帶你了解阻燃劑的分類(lèi)
來(lái)源:fzhybjg.com 發(fā)布時(shí)間:2021年07月08日
大多數高分子材料屬于易燃、可燃材料,燃燒時(shí)熱釋放速率大,熱值高,火焰傳播速度快,不易熄滅,有時(shí)還產(chǎn)生濃煙和有毒氣體,對人們生命財產(chǎn)安全造成威脅,因此對于電子電氣設備、家居建材等材料均有相關(guān)防火標準,而添加阻燃劑是實(shí)現高分子材料阻燃的主要方法。
一、阻燃劑的定義
阻燃劑又稱(chēng)難燃劑、耐火劑或防火劑,是一種用以提高材料抗燃性、阻止材料被引燃及抑制火焰傳播的的助劑,有助于防止火災發(fā)生,在發(fā)生火災時(shí)能減緩火勢蔓延,減少熱量釋放、煙霧和有毒排放物,最重要的是增加安全逃生的時(shí)間。阻燃劑的歷史最早可以追溯到1820年,二十世紀60年代開(kāi)始,阻燃劑逐漸被大量生產(chǎn)和應用。時(shí)至今日,阻燃劑已經(jīng)發(fā)展成為僅次于增塑劑的第二大添加劑。
阻燃劑的阻燃機理主要有:
1)吸熱作用:阻燃劑受熱分解揮發(fā)吸熱,降低可燃物表面溫度,起到阻燃作用;2)覆蓋作用:受熱后形成覆蓋層,隔熱隔氧;3)中斷鏈反應:捕捉燃燒產(chǎn)生的自由基,從而延緩或終止燃燒反應;4)不燃氣體窒息作用:受熱分解出不燃氣體,稀釋氧氣和可燃氣體濃度。
二、阻燃劑的種類(lèi)
阻燃劑種類(lèi)繁多,按化學(xué)結構可分為有機阻燃劑和無(wú)機阻燃劑兩大類(lèi);根據元素種類(lèi)可分為鹵系、磷系、氮系、硅系、鎂-鋁系、鉬系等;按阻燃劑和被阻燃材料的關(guān)系可分為添加型阻燃劑和反應性阻燃劑。下圖為阻燃劑的大致分類(lèi):
目前使用的阻燃劑主要有無(wú)機系、有機磷系和有機鹵系三大類(lèi),這三類(lèi)阻燃劑的性能、阻燃效率、環(huán)保性及優(yōu)勢應用等情況如下:
1、鹵系阻燃劑
鹵系阻燃劑是指以鹵素為主要阻燃成分的有機阻燃劑,自20世紀60年代開(kāi)始被廣泛應用。溴系阻燃劑是其中的代表,是目前世界上產(chǎn)量最大的有機阻燃劑之一。溴系阻燃劑在300℃下分解,能捕捉高分子材料降解反應產(chǎn)生的自由基,從而延緩或終止燃燒反應,釋放難燃HBr氣體阻隔可燃氣體。- 主要產(chǎn)品:四溴雙酚A、十溴二苯乙烷等。
- 特點(diǎn):阻燃效率高,用量少,價(jià)格適中,對材料的性能影響小,但燃燒煙霧大,釋放有毒腐蝕性氣體。
發(fā)展狀況:國際社會(huì )相繼出臺了POPs公約、WEEE、RoHS、REACH等法規政策,鹵系阻燃劑在環(huán)保方面日益受到嚴格限制,且由于全球溴資源的稀缺和壟斷,溴素的價(jià)格上漲較快,導致溴系阻燃劑的成本優(yōu)勢逐漸喪失,市場(chǎng)占比逐漸下降。
2、磷系阻燃劑
磷系阻燃劑包括有機磷系阻燃劑和無(wú)機磷系阻燃劑。主要特點(diǎn):低毒、低煙、低鹵甚至無(wú)鹵,效率高,用量少等。1)有機磷系阻燃劑
- 主要產(chǎn)品:膦酸脂、磷酸酯、亞磷酸酯、有機磷鹽、氧化膦及磷-氮化合物等。
含磷化合物受熱分解的產(chǎn)物有非常強的脫水作用,能使所覆蓋的聚合物表面炭化,形成炭膜,隔絕空氣,從而達到阻燃的作用。
缺點(diǎn):耐熱性較差,揮發(fā)性較大,惡化塑料的熱變形溫度。
2)無(wú)機磷系阻燃劑:
- 主要產(chǎn)品:紅磷、微膠囊紅磷、磷酸銨鹽、聚磷酸銨(APP)等。
APP適用于膨脹型阻燃體系中,主要用于聚烯烴、聚氨酯泡沫、涂料等阻燃。
3、金屬氫氧化物
1)氫氧化鋁
氫氧化鋁,簡(jiǎn)稱(chēng)ATH,具有阻燃、抑煙和填充功能,無(wú)毒,價(jià)格低廉,是無(wú)機阻燃劑中最主要的一種。ATH在250℃左右開(kāi)始脫水吸熱,并在材料表面生成氧化鋁,抑制材料燃燒??捎糜趶椥泽w、熱固性樹(shù)脂及熱塑性塑料等。
超細高白氫氧化鋁,中超股份
2)氫氧化鎂
氫氧化鎂是目前發(fā)展較快的一類(lèi)添加型阻燃劑,低煙無(wú)毒,能中和燃燒過(guò)程中的酸性、腐蝕性氣體。氫氧化鎂分解溫度比ATH高,為350~400℃,適用于加工溫度較高的工程塑料。但由于氫氧化鎂會(huì )催化樹(shù)脂分解,因此一般不能用于熱塑性聚酯樹(shù)脂。
由于無(wú)機氫氧化物的阻燃效率低,一般添加量較高達50%~70%,影響了材料性能,因此需進(jìn)行表面處理等提高其與材料的相容性。
4、硼酸鋅
硼酸鋅具有阻燃、抑煙、成炭、抑陰燃和防止熔滴生成等多種功能。價(jià)格低廉,無(wú)毒無(wú)刺激,此外不影響材料的強度、伸長(cháng)率及熱老化等。硼酸鋅可單獨使用,也可與有機鹵化物、三氧化二銻協(xié)同使用,阻燃效果更好。5、三嗪系阻燃劑
三嗪系阻燃劑主要是三聚氰胺及其衍生物,具有多重反應功能,優(yōu)異的熱穩定性,阻燃效果好,與聚合物相容性好等特點(diǎn)。- 主要產(chǎn)品:三聚氰胺、三聚氰胺氰脲酸鹽(MCA)、MPP、MP等。
6、膨脹型阻燃劑
1)磷-氮系膨脹型阻燃劑磷-氮系阻燃劑是以磷、氮為主要成分的阻燃劑,其阻燃效果好,發(fā)煙量小,有毒氣體生成量小。磷-氮系阻燃劑在受熱時(shí),形成多孔層,可隔熱隔氧,釋放的水蒸氣和氨氣可發(fā)泡炭層,有利于阻燃。目前應用最廣泛的磷-氮系膨脹型阻燃劑是三聚氰胺、APP、PER系統。
2)可膨脹石墨
可膨脹石墨是由天然石墨經(jīng)濃硫酸酸化處理,然后水洗、過(guò)濾、干燥后在900~1000℃下膨化制得??膳蚧捏w積隨著(zhù)溫度升高膨脹數百倍,在高聚物表面形成炭層,隔離熱源,膨脹過(guò)程中大量吸熱,并釋放夾層中酸根離子,促進(jìn)脫水碳化,結合燃燒產(chǎn)生的自由基,抑制鏈反應??膳c磷化合物、金屬氧化物復合使用,產(chǎn)生協(xié)同作用,加入很少量即可達到阻燃目的。
日益嚴格的防火安全標準以及塑料應用的快速增長(cháng),使阻燃劑的市場(chǎng)呈增長(cháng)趨勢。然而我國強制性阻燃標準較少,阻燃技術(shù)相對落后,目前仍以溴系阻燃劑為主。受?chē)饨够蛳拗撇糠咒逑底枞紕┦褂玫挠绊?,國內無(wú)鹵、高效、低毒、低煙的阻燃劑發(fā)展迅速,交聯(lián)、超細化、微膠囊化、表面改性、復配協(xié)同等阻燃劑新技術(shù)成為研究熱點(diǎn)。
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